!SURFACE MECHANISM OF POX of CH4 on PT wire gauze !*********************************************************************** !**** * !**** CH4-O2 SURFACE MECHANISM ON PT * !**** * !**** Version 1.0 Spring 2005 * !**** * !**** Raul Quiceno, Olaf Deutschmann, IWR, Heidelberg University, * !**** Germany * * !**** Contact: mail@detchem.com (O. Deutschmann) * !**** * !**** Reference: * !**** R. Quiceno, J. Perez-Ramyrez, J. Warnatz, O. Deutschmann. * !**** Appl. Catal. A: General (2006) * !**** www.detchem.com/mechanisms * !**** * !**** * !**** Kinetic data format: DETCHEM * !**** k = A * T**b * exp (-Ea/RT) A b Ea * !**** (cm,mol,s) - kJ/mol * !**** * !**** STICK: A in next reaction is initial sticking coefficient * !**** * !**** $.. : additional coverage dependence of Ea (3rd column) * !**** or changed reaction order (2nd column) * !**** * !**** see manuals on www.detchem.com for details * !**** * !**** The kinetic data of the backward reactions of * !**** reactions in Section 3 are calculated * !**** from thermodynamics (k_b = k_f /K) * !**** * !**** Surface site density: 2.72E-9 mol/cm**2 * !**** * !**** CHEMKIN format * !**** * !*********************************************************************** REACTIONS KJOULES/MOLE MWOFF H2 + _Pt_ + _Pt_ => H_Pt + H_Pt 4.600E-02 0.000 0.000 STICK COV / _Pt_ 0.000E+00 -1.000 -0.000 / _Pt_ + _Pt_ + O2 => O_Pt + O_Pt 1.891E+21 -0.500 0.000 CH4 + _Pt_ + _Pt_ => H_Pt + CH3_Pt 9.000E-04 0.000 72.000 STICK _Pt_ + O_Pt + CH4 => OH_Pt + CH3_Pt 5.000E+18 0.700 42.000 COV / O_Pt 0.000E+00 0.000 8.000 / CH4 + OH_Pt + _Pt_ => H2O_Pt + CH3_Pt 1.000E+00 0.000 10.000 STICK H2O + _Pt_ => H2O_Pt 7.500E-01 0.000 0.000 STICK CO2 + _Pt_ => CO2_Pt 5.000E-03 0.000 0.000 STICK CO + _Pt_ => CO_Pt 8.400E-01 0.000 0.000 STICK H_Pt + H_Pt => _Pt_ + _Pt_ + H2 3.700E+21 0.000 67.400 COV / H_Pt 0.000E+00 0.000 -10.000 / O_Pt + O_Pt => _Pt_ + _Pt_ + O2 3.700E+21 0.000 235.500 COV / O_Pt 0.000E+00 0.000 -188.280 & / H2O_Pt => _Pt_ + H2O 4.500E+12 0.000 41.800 CO_Pt => _Pt_ + CO 1.000E+15 0.000 146.000 COV / CO_Pt 0.000E+00 0.000 -33.000 / CO2_Pt => _Pt_ + CO2 1.000E+13 0.000 27.070 O_Pt + C_Pt => _Pt_ + CO_Pt 3.700E+19 0.000 0.000 _Pt_ + CO_Pt => O_Pt + C_Pt 3.700E+19 0.000 236.500 COV / CO_Pt 0.000E+00 0.000 -33.000 / O_Pt + CO_Pt => _Pt_ + CO2_Pt 3.700E+21 0.000 117.600 COV / CO_Pt 0.000E+00 0.000 -33.000 / _Pt_ + CO2_Pt => O_Pt + CO_Pt 3.700E+19 0.000 173.300 COV / O_Pt 0.000E+00 0.000 94.140 / OH_Pt + CO_Pt => H_Pt + CO2_Pt 1.000E+19 0.000 38.700 COV / CO_Pt 0.000E+00 0.000 -30.000 / H_Pt + CO2_Pt => OH_Pt + CO_Pt 1.000E+19 0.000 8.400 _Pt_ + CH3_Pt => H_Pt + CH2_Pt 1.262E+22 0.000 70.300 H_Pt + CH2_Pt => _Pt_ + CH3_Pt 3.090E+22 0.000 0.000 COV / H_Pt 0.000E+00 0.000 -2.800 / _Pt_ + CH2_Pt => H_Pt + CH_Pt 7.314E+22 0.000 58.900 COV / C_Pt 0.000E+00 0.000 50.000 / H_Pt + CH_Pt => _Pt_ + CH2_Pt 3.090E+22 0.000 0.000 COV / H_Pt 0.000E+00 0.000 -2.800 / _Pt_ + CH_Pt => H_Pt + C_Pt 3.090E+22 0.000 0.000 COV / H_Pt 0.000E+00 0.000 -2.800 / H_Pt + C_Pt => _Pt_ + CH_Pt 1.248E+22 0.000 138.000 O_Pt + H_Pt => _Pt_ + OH_Pt 1.280E+21 0.000 11.200 _Pt_ + OH_Pt => O_Pt + H_Pt 7.390E+19 0.000 77.300 COV / O_Pt 0.000E+00 0.000 -73.220 / _Pt_ + H2O_Pt => OH_Pt + H_Pt 1.150E+19 0.000 101.400 COV / O_Pt 0.000E+00 0.000 167.360 / OH_Pt + OH_Pt => O_Pt + H2O_Pt 7.400E+20 0.000 74.000 O_Pt + H2O_Pt => OH_Pt + OH_Pt 1.000E+20 0.000 43.100 COV / O_Pt 0.000E+00 0.000 240.580 / H2 + C_Pt => CH2_Pt 4.000E-02 0.000 29.700 STICK COV / C_Pt 0.000E+00 0.000 4.600 / CH2_Pt => C_Pt + H2 7.690E+13 0.000 25.100 COV / C_Pt 0.000E+00 0.000 50.000 / OH_Pt + H_Pt => _Pt_ + H2O_Pt 2.040E+21 0.000 66.220 H_Pt + CH3_Pt => _Pt_ + _Pt_ + CH4 3.300E+21 0.000 50.000 COV / H_Pt 0.000E+00 0.000 -2.800 / H2O_Pt + CH3_Pt => _Pt_ + OH_Pt + CH4 3.700E+21 0.000 110.600 OH_Pt + CH3_Pt => _Pt_ + O_Pt + CH4 3.700E+21 0.000 87.900 END